污水驗毒作為一項禁毒科技手段，能夠推算特定區(qū)域內(nèi)濫用毒品的種類、消費量、吸毒人員規(guī)模等數(shù)據(jù)，并且其作為痕量級檢測手段，具有較高的靈敏度和準確度。近年來，我國越來越多的省份和地市選擇用污水監(jiān)測毒情，這種科技手段逐漸成為打防毒品違法犯罪的新利器。

根據(jù)2021-10-15公安部禁毒情報技術中心發(fā)布的《檢驗鑒定技術規(guī)范》-JD/Y JY02.10-2021 有關水樣中 21 種毒品及代謝物與可替寧的測定范圍：

本標準規(guī)定了法庭科學水樣中嗎啡等 21 種毒品及代謝物和可替寧的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）定性定量測定方法。

第一法為離線固相萃取-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法，第二法為在線固相萃取-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法，

本標準適用于法庭科學水樣中嗎啡等 21 種毒品及代謝物和可替寧的定性定量測定。其他檢材可參照使用。

儀器設備推薦：免費協(xié)助甲方完成比較難的污水項目方法（專業(yè)豐富經(jīng)驗工程師需要做7天才能完成，用戶自己摸索完成需要1-3個月）

三重四級桿液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀LCMSMS API 4000 +二維液相

三重四級桿液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀LCMSMS API 5500 +二維液相

三重四級桿液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀LCMSMS API 6500 +二維液相

污水方案應用技術說明介紹

應用領域

疾控系統(tǒng)、自來水

飲用水中污染物的檢測：阿特拉津、五氯酚、苯并芘、微囊藻毒素、呋喃丹、2,4-滴，馬拉硫磷等，PPCPs的檢測

環(huán)監(jiān)站

地表水和地下水中的污染物檢測：阿特拉津、甲萘威、2,4二氯酚、2,4,6三氯酚，五氯酚，苯并芘，微囊藻毒素、多環(huán)芳烴、2,4滴，馬拉硫磷，樂果， PPCPs的檢測

公安及第三方

污水中毒品的檢測

1 常見毒品及代謝物15種：嗎啡、可待因、O6-單乙酰嗎啡、苯丙胺、甲基苯丙胺、MDMA、MDA、可卡因、苯甲酰愛康寧、氯胺酮、去甲氯胺酮、美沙酮、甲卡西酮、卡西酮、四氫大麻酸。

2 芬太尼類毒品6種：芬太尼、去苯乙基芬太尼，呋喃芬太尼，舒芬太尼、卡芬太尼、瑞芬太尼。

3 新精活物質(zhì)8種：氟硝西泮、MDPV、對甲氧基甲基苯丙胺、甲氧麻黃酮、1-（3-三氟甲基苯基）哌嗪、1-（3-氯苯基）哌嗪、芐基哌嗪、氟胺酮。

4 制毒原料5種：麻黃堿、偽麻黃堿(冰毒原料)、鄰酮（氯胺酮原料）、NPP和4-ANPP（芬太尼原料）

現(xiàn)有檢測方法比較：在線方法與離線方法

在線固相萃取法相較于離線固相萃取法，具有明顯的方法學優(yōu)勢，樣本檢測耗時只有離線法的十分之一，檢測成本只有離線法的十分之一，每日檢測速度是離線法的十倍。

參與公安部污水中毒品定性定量能力驗證（盲測）

2020年10月27日收到公安部寄來的污水樣本，編號代碼14號，樣本為冷凍狀，融化后為PH值為中性。

 

 

三瓶的編號為A、B、C，每瓶為200毫升，檢測項目12種，濃度范圍為1-500ng/L。包含大比武考核所有項目，多檢測了美沙酮、可待因兩種成分。如果采用離線方法，每個樣本需要污水50毫升，雙樣就要100毫升，正負離子不同方法剛好用去200毫升，重新測試沒有檢材可用。

 

本次在線固相萃取液質(zhì)聯(lián)用測試的實驗內(nèi)容和目標

通過標準品建立定量標準曲線，據(jù)此測定A、B、C三個樣品中12種毒品的實際含量

考察方法檢出限、定量限，污水中基質(zhì)效應，標曲線性相關系數(shù)

考察實際樣品中每種毒品保留時間的偏差，樣品重現(xiàn)性，雙樣平行相對相差

 

操作步驟

一、取樣本10毫升，過0.22um水相膜，準確吸取10.0mL到進樣瓶中。

二、進樣瓶中加入氘代內(nèi)標（12種氘代含量均為25ng/mL），振勻。

三、取進樣瓶中2mL樣本進樣。

數(shù)據(jù)處理（采用Sciex MultiQuant軟件）

1. 建立污水中毒品方法數(shù)據(jù)模型

2. 根據(jù)標準品曲線建立數(shù)據(jù)定量參數(shù)

3. 導入檢測數(shù)據(jù)即可得到定量結果

方法檢測時間為12min，進樣時間為3min，整個方法運行15min

A樣品

B樣品

C樣品

方法檢出限、定量限、污水中基質(zhì)效應、線性關系考察

定量限均可達1ng/L, 回收率均在68%-125%之間，線性相關系數(shù)均優(yōu)于0.998

15種常見毒品1ng/L準確定量色譜圖

15種毒品線性關系圖，線性范圍從1ng/L-200ng/L，線性關系均大于0.998

保留時間、重現(xiàn)性、雙樣平行性相對相差

保留時間與標準品的偏差均小于0.2%，樣品的重現(xiàn)性RSD均小于3%，雙樣平行相對相差小于6%

西部某地污水檢測總離子流圖

東部某地污水檢測總離子流圖

一針進樣，同時監(jiān)測多種毒品和可替寧的MRM總離子流圖

 

污水檢測中的真實問題

可替寧檢測：可替寧濃度一般為毒品濃度的1000倍，離線條件下是分別檢測，需要分別處理樣本，進樣兩次，數(shù)據(jù)兩次整理，相對浪費時間。在線方案可替寧和毒品同時檢測，初始流動相的有機相選擇性處理了高濃度的可替寧，從而實現(xiàn)相對一致的相應值。

基質(zhì)干擾問題：污水基質(zhì)復雜，污水必須采用過0.22微米水相膜，但是可溶性基質(zhì)仍然很高，污水在本方案中只經(jīng)過SPE柱，僅有被富集的基質(zhì)能夠進入分析柱，鹽類等基質(zhì)對檢測影響不大。結合有效的切閥時間，減少了檢測受基質(zhì)干擾的影響。

色譜柱壽命問題：SPE柱一般壽命為1000-2000次，分析柱檢測壽命3000次。

實驗室污染問題：實驗室內(nèi)甲酸最易被冰毒污染，建議采用新開甲酸，水用外購純凈水即可。

殘留問題：通過監(jiān)測，本方法污水中毒品殘留量均小于0.2%，即第一針樣本含量為500ng/L，下一個空白樣中含量小于1ng/L，相對影響小，完全滿足實際應用需要。

 

在線固相萃取 液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜污水中毒品分析方案特點

1.  整套方案性能驗證充分：盲樣結果滿意，已測試污水樣品上萬次，結果完全可靠

2. Sciex公司Analyst軟件控制插件：Analyst一套軟件下可完全控制整套online SPE LC/MSMS系統(tǒng)

3. 操作簡單：樣本僅需過濾，即可上機，無需其他前處理，自動化程度極高

4. 速度快，通量高：整個過程僅需15分鐘，每天可分析近百個樣品

5. 無需多針進樣，即可同時分析多種化合物：一針進樣，可同時分析可替寧、堿性毒品類、酸性毒品類

6. 色譜柱壽命長：富集柱和分析柱使用壽命均可達數(shù)千次

7. 可檢測化合物種類多：已可檢測多達34種毒品，且化合物庫持續(xù)更新中

部分客戶圖片

目前已經(jīng)多家客戶開展污水中毒品分析的應用，包括公安局和第三方司法鑒定機構，用戶反饋良好。污水中毒品分析的在線固相萃取液質(zhì)聯(lián)用方案，能夠更好地助力到關系國計民生的檢測項目中，輕松實現(xiàn)實驗室“污水驗毒”的自動化精準分析。